將同一種聚合物進行GPC分級時,在相同條件下,實驗發(fā)現(xiàn)由于某種偶然原因,在兩次實驗中獲得GPC曲線尾端稍有不同(如圖所示).試討論按照這兩種GPC曲線計算求得的試樣平均相對分子質(zhì)量,將會出現(xiàn)怎樣的差別?
用凝膠滲透色譜測定相對分子質(zhì)量分布,對于窄分布的樣品與經(jīng)典方法一致,但對于寬分布的樣品,常常有很大差別,原因何在?
(1)加寬效應(yīng)
(2)作為擔體的凝膠有一定的分離極限,相對分子質(zhì)量太大或太小都不能得到分離。
討論如圖中GPC校正曲線向上拐彎的物理意義。
相對分子質(zhì)量在曲線的拐點以上時,由于分子大于凝膠孔徑,而以相同的速度走凝膠間的空隙流出柱體,所以都得到同一流出體積。